Подскажите пожалуйста, корректна ли методика, если при валидации количественного определения методом ВЭЖХ, линейность не описывается уравнением y=kx+b, при этом все остальные аналитические характеристики соответствуют требованиям фармакопей? ❓
Спасибо!
Антон Мымриков, спасибо, но мне нужно не совсем это.
Проблем с получением адекватной зависимости нет. Как доказать, что полученная зависимость правильная?
Все доступные мне руководства по валидации подразумевают, что методика линейная. Линейность методики при валидации подтверждается визуально, с помощью графика, и по коэффициенту корреляции, рассчитанному по этой формуле:
В случае нелинейной интерполяции, какие существуют методы расчета достоверности апроксимации (аналога коэффициента корреляции)? Все предложенные вами программы прекрасно с этим справляются, но данные полученные с помощью них не являются эталоном. Вот бы знать математические формулы, по которым они все это обсчитывают...
Немного не так, коэффициент корреляции является мерой линейной зависимости, но не критерием достоверности апроксимации. Собственно, если по полученному набору данных вы получаете линейную зависимость, это не является утверждением, того, что в наборе нет другой, например нелинейной зависимости. Соответственно тут нужен не аналог, а критерий оценки. В случае с той же линейной зависимостью, КК - не эталон, а мера, которой мы характеризуем степень линейной взаимосвязи. Эталон в данном случае - график с которым вы сравниваете и линейное уравнение.
Формулы можно найти и в Интернете, для начала здесь. В сплайн методе по сути используются те же прямые отрезки, получается что частный случай сплайн будет та же линейная зависимость. Полагаю, что в вашем случае надо не гнаться за эталоном, а взять стандартизированный набор данных с известными результатами по сплайн методу. Загнать эти данные в софт вашего прибора на компьютере и просчитать. (Если такого набора данных нет, тогда идите от обратного. Берите свои данные и считайте в нескольких программах одним и тем же методом, но только не в Excel, лучше R, SPSS, Statistica, Minitab...) При совпадении результатов, софт можно считать проверенным (валидированным), лучше эту операцию провести на нескольких разных наборах, например не меньше трех, чтобы можно было говорить о какой-либо минимальной статистической достоверности. Оформить документы по проведенным операциям: план проверки (валидации), тест-кейсы, результаты, выводы.
А в мануале к софту разве нет описания используемых методов и их разбора? Если софт делает более ли менее приличные расчеты, обычно в руководстве к нему описывают все, вплоть до формул.
